1、硫中毒
重整催化剂的硫中毒分为不可逆吸附和可逆吸附,前者是指硫不可逆地吸附在铂原子上面,在一定程度上抑制了铂原子的氢解活性,能够改善催化剂性能,提高产品液收,装置开工初期进行硫化就是这一目的。当系统中的硫含量过高时,一部分硫就会可逆地吸附于铂原子上,引起催化剂中毒,降低了催化剂活性,是不希望发生的。
(1)硫中毒现象
氢气产量下降;循环氢纯度降低;轻组分量增加;反应器温降减小;C5+收率降低;催化剂结焦加快(稳定性下降)。
(2)硫中毒处理措施
重整各反应器入口温度降至480℃以下;适当增加注氯量(>5ppm);迅速查明硫污染源并消除;如果硫中毒较深,停止重整进料,510℃下热氢循环除硫。
(3)可能来源
加氢处理不完全;硫重新聚合(H2S和烯烃在高温、低压下发生);石脑油加氢汽提塔操作混乱等。
虽然硫能够引起连续重整催化剂中毒,但进料中少量的硫能够抑制金属器壁的结焦,通常进料中的硫含量维持在0.2-0.5wt·ppm内。
2、氮中毒
氮化物在重整反应条件下主要以氨的形状存在,氨虽然能够引起铂原子中毒,但这种中毒对催化剂性能影响不大。其对重整催化剂的*主要影响是可以与催化剂表面的酸性中心发生反应生成氯化铵减少了催化剂表面酸性中心的数量,使催化剂酸性功能减弱,性能变差。
重整进料中氮含量过高会加快催化剂积碳速度,缩短装置的运行周期,在一个周期内,随着运行时间的延长,反应温度逐渐提高,催化剂的积碳速度会越来越快。同时,系统中生成的氯化铵会在下游管线、冷却设备、循环压缩机过滤器等部位积聚,严重时会堵塞设备,引起压缩机磨损加重等后果。氮对重整催化剂造成的中毒是暂时的,及时处理可以恢复催化剂活性。
(1)氮中毒现象
循环氢中C3、C4组分下降,氢纯度提高;一反温降增加;汽油辛烷值下降;循环氢压缩机入口过滤网出现白色粉状物造成堵塞等。
(2) 操作调整
首先找出氮多的原因并加以消除;重整系统降温降量操作;适当增加注氯量(>5ppm)。
(3)可能来源
加氢处理不完全;各种添加剂使用不当;裂化石脑油进料。
通常进料中的氮含量维持在0-0.5wt·ppm内。
3、水中毒
水主要影响重整催化剂的水氯平衡,由于水、氯在氧化铝载体上的竞争吸附,随着系统水含量的增加,催化剂上的氯含量降低;同时,催化剂在高温高水环境下会出现铂晶粒的聚集,影响金属功能。
(1)水中毒的现象
氢气产量降低;循环氢纯度降低;轻组分产量增加;反应器温降减小;C5+收率减低;催化剂结焦速率加快;循环气中的HCl量增加。
(2)操作调整
增加注氯量,减少或暂停注水;立即将各反应器入口温度降至480℃;加强石脑油加氢单元的脱水等。
(3)可能来源
由罐区来的重整进料直接带入;注水系统注入;原料加氢精制不足;石脑油加氢汽提塔操作混乱或换热器泄露;冷却水或蒸汽换热器泄露;再生催化剂干燥不完全。
通常进料中的水含量维持在0-5wt·ppm内,循环气中推荐的*大含水量为30wt·ppm。
4、金属中毒
金属在催化剂上的沉积是长久的,引起的催化剂中毒是不可逆的。
(1)中毒现象
铂金属功能减弱(产氢量降低;循环氢纯度降低;C5+液收降低);氯的酸性功能减弱(反应器温差和收率有轻微上升)。
(2)建议的操作
检查石脑油加氢装置的操作;检测石脑油加氢单元的进料和产品中的金属含量;记录预估沉积在石脑油加氢催化剂上面的金属量;更换被污染的石脑油加氢催化剂等。
(3)可能来源
一些粗石脑油进料;含铅汽油的二次加工过程;腐蚀产物;水处理过程中的一些化合物;注入的缓蚀剂;上游装置使用的消泡剂;润滑油等。